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有鉴于此，刀大海中国科学院化学研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出阴阳离子原位双掺杂策略用来构建一系列CO2RR为甲醇的高效的电催化剂，刀大海其中，Ag和S双掺杂的Cu2O/Cu在离子液体/水混合电解质中可以实现67.4%的FE，即使电流密度高达122.7mAcm−2，密度泛函理论（DFT）计算证实阴离子S可以调控邻近Cu原子的电子结构，促进中间体*CHO向*CO的转化，而阳离子Ag抑制了氢析出反应（HER）。图2.Ag,S-Cu2O/Cu和对比样的电催化CO2RR性能 ©2022TheAuthors为了证实Ag和S掺杂对Ag,S-Cu2O/Cu性能影响的原因，海外还作者测试了一系列双掺杂的电催化剂，海外还如图3a，相比于S掺杂，Se或I掺杂表现出更弱的甲醇选择性，而Ag掺杂具有最优异的抑制HER的能力，从而可以说明双掺杂有利于提高CO2RR动力学。

星辰【文献信息】PengsongLi,JiahuiBi,JiyuanLiu,QinggongZhu*,ChunjunChen,XiaofuSun,JianlingZhangBuxingHan*,InsitudualdopingforconstructingefficientCO2-to-methanolelectrocatalysts,NatureCommunications,2022,13:1965.本文由WGX供稿。【导读】电催化还原CO2为高附加值产物（如甲醇）是一种实现碳循环的有效途径，拉血铜（Cu）基材料是目前报道最有前景的电催化CO2还原（CO2RR）为甲醇的催化剂，拉血然而大部分研究表明当电流密度高于50mAcm−2时，甲醇的法拉第效率低于50%，阴阳离子双掺杂策略可以创造较多的晶格缺陷、空位和活性位点，从而可以用来调控电催化剂的活性和选择性。Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应，刀大海相比于非掺杂的Cu2O/Cu（-0.15eV），刀大海单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒（图4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制电位的差值（ΔU）也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力（图4d）

作者进一步通过DFT计算得出中间体*CO转变为*CHO的吉布斯自由能差值，海外还以ΔG*CHO−ΔG*CO为横坐标，海外还电流密度为纵坐标绘制得到火山图曲线（图3b），当差值接近0.65eV时，Ag,S-Cu2O/Cu具有最高的CO2还原为甲醇的性能，构建的理论模型解释中间体*COOH转变为*CO的反应极有可能发生在掺杂原子与活性Cu的界面处，同时异质原子的掺杂有效调节了*CHO的空间吸附位点（图4a），使得Ag,S-Cu2O/Cu具有低至0.66eV的*CO→*CHO反应能垒（图4b），从而较为容易地获取质子和电子形成*OCH3，最终转变为甲醇。有鉴于此，星辰中国科学院化学研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出阴阳离子原位双掺杂策略用来构建一系列CO2RR为甲醇的高效的电催化剂，星辰其中，Ag和S双掺杂的Cu2O/Cu在离子液体/水混合电解质中可以实现67.4%的FE，即使电流密度高达122.7mAcm−2，密度泛函理论（DFT）计算证实阴离子S可以调控邻近Cu原子的电子结构，促进中间体*CHO向*CO的转化，而阳离子Ag抑制了氢析出反应（HER）。

图2.Ag,S-Cu2O/Cu和对比样的电催化CO2RR性能 ©2022TheAuthors为了证实Ag和S掺杂对Ag,S-Cu2O/Cu性能影响的原因，拉血作者测试了一系列双掺杂的电催化剂，拉血如图3a，相比于S掺杂，Se或I掺杂表现出更弱的甲醇选择性，而Ag掺杂具有最优异的抑制HER的能力，从而可以说明双掺杂有利于提高CO2RR动力学。

Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应，刀大海相比于非掺杂的Cu2O/Cu（-0.15eV），刀大海单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒（图4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制电位的差值（ΔU）也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力（图4d）。海外还9月不同省份到达率和平均收视时长有较大差异。

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